GB/T 14571.2-93二乙二醇和三乙二醇含量的測定
中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn)
工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇
含量的測定 氣相色譜法
GB/T14571.2-93
Monoethylene glycol for industrial use-
Determination of diethylene glycol and triethylene
glycol - Gas chromatographic method
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測定的氣相色譜法。
本方法適用于工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測定，其*小檢測濃度分別為0.01％和0.02％。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB/T6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則
3 方法原理
試樣通過微量注射器注入，并被載氣帶入色譜柱，使各組分得到分離，用氫火焰離子化檢測器檢測。
采用外標(biāo)法計(jì)算二乙二醇和三乙二醇的含量。必要時(shí)也可用內(nèi)標(biāo)法定量(見附錄A)。
4 材料及試劑
4.1 載氣：高純氮?dú)饣蚝猓兌却笥?9.999％。
4.2 輔助氣：
4.2.1 氫氣，純度大于99.99％。
4.2.2 空氣，經(jīng)硅膠及5A分子篩干燥、凈化。
4.3 固定液：聚乙二醇-20M。
4.4 載體：ChromosorbWAW—DMCS，粒徑為0.149～0.177mm(80～100目)或其他性能類似的載體。
4.5 乙二醇：商品乙二醇徑減壓蒸餾提純，收集中間30％的餾分備用。該餾分按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件進(jìn)行分析，應(yīng)檢不出二乙二醇和三乙二醇。
4.6 二乙二醇和三乙二醇，純度應(yīng)大于99％(必要時(shí)可按4.5條所述進(jìn)行提純)。
5 儀器
為配有分流裝置及氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀，該色譜儀對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定*小檢測濃度的二乙二醇和三乙二醇所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于儀器噪聲的兩倍。
5.1 汽化室：應(yīng)配置石英或玻璃內(nèi)襯管。
5.2 色譜柱：推薦的色譜柱及其典型操作條件見表1。能達(dá)到同等分離效能的其他色譜柱也可使用。
5.3 記錄裝置：記錄儀、積分儀或色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)。
5.4 微量注射器1或10μL。
6 取樣
按GB6680—86的規(guī)定進(jìn)行。
7 操作步驟
7.1 儀器調(diào)整
色譜儀啟動(dòng)后進(jìn)行必要的調(diào)節(jié)，以達(dá)到表1所示的典型操作條件或能獲得同等分離的其他適宜條件。當(dāng)色譜儀達(dá)到設(shè)定的操作條件并穩(wěn)定后，即可進(jìn)行試樣的測定。
表1 推薦的色譜柱及典型操作條件
| 柱型 | 填充柱 | 毛細(xì)管柱 |
| 柱管材質(zhì) | 玻璃，不銹鋼或銅 | 熔融石英 |
| 固定液 | 聚乙二醇-20M |
| 固定液含量，％ | 10 | — |
| 液膜厚度，μm | — | 0.25 |
| 載 體 | ChromosorbWAW—DMCS | — |
| 粒 徑，mm | 0.149～0.177(80～100目) |
| 柱 長，m | 1.2 | 30 |
| 內(nèi) 徑，mm | 2 | 0.32 |
| 柱 溫，℃ | 170 | 180 |
| 汽化室溫度，℃ | 290 |
| 檢測器溫度，℃ | 260 |
| 載氣流速，mL/min | 30（N2） | — |
| 載氣線速，cm/s | — | 18.0（N2） |
| 分流比 | 130∶1 |
| 進(jìn)樣量，μL | 1 |
7.2 校準(zhǔn)
7.2.1 外標(biāo)配制
取約15mL乙二醇(4.5)置于潔凈、干燥并稱量過的25mL容量瓶中，準(zhǔn)確稱量(**至0.0002)，以差減法求得乙二醇質(zhì)量，然后相繼加入適量的二乙二醇和三乙二醇標(biāo)樣(4.6)，并分別稱量，搖勻備用。所配制的二乙二醇和三乙二醇的濃度應(yīng)與待測試樣相近。按式(1)計(jì)算出標(biāo)樣中二乙二醇和三乙二醇的濃度。
……………………………（1）
式中：Ei——標(biāo)樣中配入的二乙二醇或三乙二醇濃度，％(m/m)；
mi——二乙二醇或三乙二醇的質(zhì)量，g；
m——標(biāo)樣質(zhì)量，g。
7.2.2 外標(biāo)校正
每次試樣分析前或分析后，均需用標(biāo)樣(7.2.1)進(jìn)行外標(biāo)校正，即用微量注射器，在規(guī)定的色譜條件下，注入一定量的標(biāo)樣，重復(fù)測定三次，以獲得相應(yīng)的峰面積，作為定量計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)。
7.3 試樣測定
7.3.1 測定
用微量注射器準(zhǔn)確抽取與外標(biāo)校正(7.2.2)體積相同的試樣注入色譜柱，將待測組分的色譜峰面積與相應(yīng)的外標(biāo)峰面積進(jìn)行比較，以求得待測組分含量。
注：必要時(shí)，可注入1μL蒸餾水?dāng)?shù)次，以**吸附在進(jìn)樣器中的試樣殘留物。
7.3.2 色譜圖
典型色譜圖見圖1和圖2。
7.3.3 計(jì)算
試樣中二乙二醇和三乙二醇含量按式(2)計(jì)算。
…………………………………（2）
式中：Xi——試樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％(m/m)；
Ei——標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％，(m/m)；
Ai——試樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積；
AE——標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積。
圖1 毛細(xì)管典型色譜圖
1—未知峰(X)；2—乙二醇；3—二乙二醇，4—內(nèi)標(biāo)；5—三乙二醇
圖2 填充柱典型色譜圖
1—乙二醇+X；2—二乙二醇；3—內(nèi)標(biāo)；4—三乙二醇
結(jié)果的表示
8.1 分析結(jié)果
以兩次重復(fù)測定的算術(shù)平均值作為其分析結(jié)果，以質(zhì)量百分濃度為單位，并應(yīng)**到0.001％。
8.2 精密度
本方法的精密度數(shù)據(jù)是1991年6月，由10個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)濃度水平試樣所做的室間精密度試驗(yàn)(集中試驗(yàn))確定的。
8.2.1 重復(fù)性
在同一實(shí)驗(yàn)室由同一操作員，用同一試驗(yàn)方法與儀器，對(duì)同一試樣相繼進(jìn)行兩次重復(fù)測定，測定值之差應(yīng)符合表2所規(guī)定的數(shù)值(置信水平95％)。
8.2.2 再現(xiàn)性
在任意兩個(gè)不同實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者，采用不同儀器，在不同或相同時(shí)間內(nèi)，對(duì)同一試樣所得兩次結(jié)果之差應(yīng)符合表2所規(guī)定的數(shù)值(置信水平95％)。
表2 方法精密度
| 組分濃度范圍 | 重復(fù)性 | 再現(xiàn)性 |
| 二乙二醇 0.01～0.1％ 大于0.1％～1.0％ | 平均值的15％ 平均值的10％ | 平均值的30％ 平均值的25％ |
| 三乙二醇 0.02～0.2％ | 平均值的10％ | 平均值的25％ |
8 試驗(yàn)報(bào)告
試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括如下內(nèi)容：
a． 有關(guān)試樣的全部資料：批號(hào)、日期、時(shí)間、采樣地點(diǎn)等；
b． 測定結(jié)果；
c. 試驗(yàn)中觀察到的異常現(xiàn)象；
d． 不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的任何操作及自由選擇的操作條件的說明。
